2019年北京市高考化学试卷（含解析版）

2019年北京市高考化学试卷一、选择题：本部分共7小题，每小题6分，共42分。在每小题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。1．（6分）下列我国科研成果所涉及材料中，主要成分为同主族元素形成的无机非金属材料的是（）A．4.03米大口径碳化硅反射镜B．2022年冬奥会聚氨酯速滑服C．能屏蔽电磁波的碳包覆银纳米线D．“玉兔二号”钛合金筛网轮2．（6分）下列示意图与化学用语表述内容不相符的是（水合离子用相应离子符号表示）（） A B C D A．NaClNa++ClB．CuCl2Cu2++2ClC．CH3COOHCH3COO+H+D．H2（g）+Cl2（g）2HCl（g）H183kJmol13．（6分）2019年是元素周期表发表150周年，期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。中国科学院院士张青莲教授曾主持测定了铟（49In）等9种元素相对原子质量的新值，被采用为国际新标准。铟与铷（37Rb）同周期。下列说法不正确的是（）A．In是第五周期第A族元素B．In的中子数与电子数的差值为17C．原子半径：InAlD．碱性：In（OH）3RbOH4．（6分）交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是（图中表示链延长）（）A．聚合物P中有酯基，能水解B．聚合物P的合成反应为缩聚反应C．聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得D．邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构5．（6分）下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是（）物质（括号内为杂质）除杂试剂AFeCl2溶液（FeCl3）Fe粉BNaCl溶液（MgCl2）NaOH溶液、稀HClCCl2（HCl）H2O、浓H2SO4DNO（NO2）H2O、无水CaCl2A．AB．BC．CD．D6．（6分）探究草酸（H2C2O4）性质，进行如下实验。（已知：室温下，0.1molL1H2C2O4的pH1.3）实验装置试剂a现象Ca（OH）2溶液（含酚酞）溶液褪色，产生白色沉淀少量NaHCO3溶液产生气泡酸性KMnO4溶液紫色溶液褪色C2H5OH和浓硫酸加热后产生有香味物质由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是（）A．H2C2O4有酸性，Ca（OH）2+H2C2O4CaC2O4+2H2OB．酸性：H2C2O4H2CO3，NaHCO3+H2C2O4NaHC2O4+CO2+H2OC．H2C2O4有还原性，2MnO4+5C2O42+16H+2Mn2++10CO2+8H2OD．H2C2O4可发生酯化反应，HOOCCOOH+2C2H5OHC2H5OOCCOOC2H5+2H2O7．（6分）实验测得0.5molL1CH3COONa溶液、0.5molL1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是（）A．随温度升高，纯水中c（H+）c（OH）B．随温度升高，CH3COONa的溶液的c（OH）减小C．随温度升高，CuSO4的溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随水温升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO、Cu2+水解平衡移动方向不同二、非选择题：本部分共4小题，共58分。8．（16分）抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如图。已知：．．有机物结构可用键线式表示，如（CH3）2NCH2CH3的键线式为（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是 ，反应类型是 。（2）D中含有的官能团： 。（3）E的结构简式为 。（4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J．J经还原可转化为G．J的结构简式为 。（5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是 。包含2个六元环M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是 。（7）由K合成托瑞米芬的过程：托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是 。9．（12分）化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。、用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的amolL1KBrO3标准溶液；、取v1mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；、向所得溶液中加入v2mL废水；、向中加入过量KI；、用bmolL1Na2S2O3标准溶液滴定中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液v3mL。已知：I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色（1）中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。（2）中发生反应的离子方程式是 。（3）中发生反应的化学方程式是 。（4）中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是 。（5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI）6n（KBrO3）时，KI一定过量，理由是 。（6）V中滴定至终点的现象是 。（7）废水中苯酚的含量为 gL1 （苯酚摩尔质量：94gmol1）。（8）由于Br2具有 性质，中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。10．（14分）氢能源是最具有应用前景的能源之一，高纯氢的制备是目前的研究热点。（1）甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。反应器中初始反应的生成物为H2和CO2，其物质的量之比为4：1，甲烷和水蒸气反应的方程式是 。已知反应器中还存在如下反应：．CH4（g）+H2O（g）CO（g）+3H2（g）H1．CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）H2．CH4（g）C（s）+2H2（g）H3…为积炭反应，利用H1和H2计算H3时，还需要利用 反应的H。反应物投料比采用n（H2O）：n（CH4）4：1，大于初始反应的化学计量数之比，目的是 （选填字母序号）。a．促进CH4转化b．促进CO转化为CO2c．减少积炭生成用CaO可以去除CO2．H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。从t1时开始，H2体积分数显著降低，单位时间CaO消耗率 （填“升高”“降低”或“不变”）。此时CaO消耗率约为35%，但已失效，结合化学方程式解释原因： 。（2）可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢，工作示意图如图。通过控制开关连接K1或K2，可交替得到H2和O2。制H2时，连接 。产生H2的电极方程式是 。改变开关连接方式，可得O2。结合和中电极3的电极反应式，说明电极3的作用： 。11．（16分）化学小组实验探究SO2与AgNO3溶液的反应。（1）实验一：用如图装置（夹持、加热仪器略）制备SO2，将足量SO2通入AgNO3溶液中，迅速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B。浓H2SO4与Cu反应的化学方程式是 。试剂a是 。（2）对体系中有关物质性质分析得出：沉淀B可能为Ag2SO3、Ag2SO4或二者混合物。（资料：Ag2SO4微溶于水；Ag2SO3难溶于水）实验二：验证B的成分写出Ag2SO3溶于氨水的离子方程式： 。加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F．推断D中主要是BaSO3，进而推断B中含有Ag2SO3．向滤液E中加入一种试剂，可进一步证实B中含有Ag2SO3．所用试剂及现象是 。（3）根据沉淀F的存在，推测SO42的产生有两个途径：途径1：实验一中，SO2在AgNO3溶液中被氧化生成Ag2SO4，随沉淀B进入D。途径2：实验二中，SO32被氧化为SO42进入D。实验三：探究SO42的产生途径向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有 ；取上层清液继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含Ag2SO4．做出判断的理由： 。实验三的结论： 。（4）实验一中SO2与AgNO3溶液反应的离子方程式是 。（5）根据物质性质分析，SO2与AgNO3溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时间，有Ag和SO42生成。（6）根据上述实验所得结论： 。2019年北京市高考化学试卷参考答案与试题解析一、选择题：本部分共7小题，每小题6分，共42分。在每小题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。1．（6分）下列我国科研成果所涉及材料中，主要成分为同主族元素形成的无机非金属材料的是（）A．4.03米大口径碳化硅反射镜B．2022年冬奥会聚氨酯速滑服C．能屏蔽电磁波的碳包覆银纳米线D．“玉兔二号”钛合金筛网轮【分析】A．C、Si都位于第IVA族；B．聚氨酯中含有C、H、O、N元素，分别位于第IVA族、第IA族、第VIA族、第VA族；C．C位于第IVA族、Ag位于第IB族；D．钛合金主要成分有Ti、Al等，Ti位于第IVB族，Al位于第IIIA族。【解答】解：A．C、Si都位于第IVA族，二者位于同一主族，故A正确；B．聚氨酯中含有C、H、O、N元素，分别位于第IVA族、第IA族、第VIA族、第VA族，这几种元素位于不同主族，故B错误；C．C位于第IVA族、Ag位于第IB族，二者位于不同族且Ag为副族元素，故C错误；D．钛合金主要成分有Ti、Al等，Ti位于第IVB族，Al位于第IIIA族，Ti为副族元素，不符合，故D错误；故选：A。【点评】本题考查元素周期表结构及无机非金属材料，明确元素在周期表位置及常见物质成分是解本题关键，熟练掌握元素周期表结构并灵活运用，题目难度不大。2．（6分）下列示意图与化学用语表述内容不相符的是（水合离子用相应离子符号表示）（） A B C D A．NaClNa++ClB．CuCl2Cu2++2ClC．CH3COOHCH3COO+H+D．H2（g）+Cl2（g）2HCl（g）H183kJmol1【分析】A．NaCl为强电解质；B．电解氯化铜生成Cu和氯气；C．醋酸为弱电解质，存在电离平衡；D．焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量，结合状态及焓变书写热化学方程式。【解答】解：A．NaCl为强电解质，则电离方程式为NaClNa++Cl，故A正确；B．电解氯化铜生成Cu和氯气，则方程式为CuCl2Cu+2Cl2，故B错误；C．醋酸为弱电解质，存在电离平衡，则电离方程式为CH3COOHCH3COO+H+，故C正确；D．焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量，则H（436+2434312）kJ/mol183kJmol1，由状态及焓变可知热化学方程式为H2（g）+Cl22HCl（g）H183kJmol1，故D正确；故选：B。【点评】本题考查反应热与焓变，为高频考点，把握电解质与电离方程式、焓变计算及热化学方程式为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项B为解答的易错点，题目难度不大。3．（6分）2019年是元素周期表发表150周年，期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。中国科学院院士张青莲教授曾主持测定了铟（49In）等9种元素相对原子质量的新值，被采用为国际新标准。铟与铷（37Rb）同周期。下列说法不正确的是（）A．In是第五周期第A族元素B．In的中子数与电子数的差值为17C．原子半径：InAlD．碱性：In（OH）3RbOH【分析】A．In的原子序数为49，原子核外有5个电子层，数目分别为2、8、18、18、3；B.In的中子数为1154966；C．同主族元素从上到下原子半径增大；D．元素的金属性越强，对应的最高价氧化物的水化物的碱性越强。【解答】解：A．In的原子序数为49，原子核外有5个电子层，数目分别为2、8、18、18、3，则铟处于第五周期第A族，故A正确；B.In的中子数为1154966，In原子中电子数为49，则In的中子数与电子数的差值为664917，故B正确；C．同主族元素从上到下原子半径增大，则原子半径：InAl，故C正确；D．金属性RbIn，元素的金属性越强，对应的最高价氧化物的水化物的碱性越强，则碱性In（OH）3RbOH，故D错误。故选：D。【点评】本题考查元素周期表，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，要求学生熟悉元素周期表的排布规律，同时了解元素的一些性质变化规律，题目难度不大。4．（6分）交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是（图中表示链延长）（）A．聚合物P中有酯基，能水解B．聚合物P的合成反应为缩聚反应C．聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得D．邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构【分析】A．Y与X发生缩聚反应生成P，P含COOC；B．COOH、OH发生反应；D．油脂为高级脂肪酸甘油酯；D．邻苯二甲酸和乙二醇在发生缩聚反应生成直链结构的高分子。【解答】解：A．Y与X发生缩聚反应生成P，P含COOC，可发生水解反应，故A正确；B．COOH、OH发生反应，则聚合物P的合成反应为缩聚反应，故B正确；D．油脂为高级脂肪酸甘油酯，则水解可生成甘油，故C正确；D．邻苯二甲酸和乙二醇在发生缩聚反应生成直链结构的高分子，不能形成类似聚合物P的交联结构，故D错误；故选：D。【点评】本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质、有机反应为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项D为解答的难点，题目难度不大。5．（6分）下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是（）物质（括号内为杂质）除杂试剂AFeCl2溶液（FeCl3）Fe粉BNaCl溶液（MgCl2）NaOH溶液、稀HClCCl2（HCl）H2O、浓H2SO4DNO（NO2）H2O、无水CaCl2A．AB．BC．CD．D【分析】A．Fe与氯化铁反应生成氯化亚铁；B．NaOH与氯化镁发生复分解反应；C．氯气与水反应；D．二氧化氮与水反应生成NO。【解答】解：A．Fe与氯化铁反应生成氯化亚铁，为氧化还原反应，故A不选；B．NaOH与氯化镁发生复分解反应，且加盐酸中和生成的NaOH，可除杂，故B选；C．氯气与水反应，发生氧化还原反应，应选饱和食盐水抑制氯气的溶解，故C不选；D．二氧化氮与水反应生成NO，为氧化还原反应，故D不选；故选：B。【点评】本题考查氧化还原反应，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、混合物分离提纯为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物知识的应用，题目难度不大。6．（6分）探究草酸（H2C2O4）性质，进行如下实验。（已知：室温下，0.1molL1H2C2O4的pH1.3）实验装置试剂a现象Ca（OH）2溶液（含酚酞）溶液褪色，产生白色沉淀少量NaHCO3溶液产生气泡酸性KMnO4溶液紫色溶液褪色C2H5OH和浓硫酸加热后产生有香味物质由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是（）A．H2C2O4有酸性，Ca（OH）2+H2C2O4CaC2O4+2H2OB．酸性：H2C2O4H2CO3，NaHCO3+H2C2O4NaHC2O4+CO2+H2OC．H2C2O4有还原性，2MnO4+5C2O42+16H+2Mn2++10CO2+8H2OD．H2C2O4可发生酯化反应，HOOCCOOH+2C2H5OHC2H5OOCCOOC2H5+2H2O【分析】0.1molL1H2C2O4的pH1.3，说明草酸是弱酸，A．酸不能使酚酞变红色，碱溶液能使酚酞变红色，酸碱能发生中和反应；B．强酸能和弱酸盐反应生成弱酸；C．高锰酸钾溶液具有强氧化性，能氧化还原性物质；D．酯具有香味。【解答】解：A．Ca（OH）2溶液（含酚酞）中加入草酸溶液，溶液褪色，说明混合溶液碱性减弱，且生成白色沉淀，则发生中和反应，从而草酸体现酸性，反应方程式为Ca（OH）2+H2C2O4CaC2O4+2H2O，故A正确；B．向少量NaHCO3溶液加入草酸有气泡生成，说明有二氧化碳生成，强酸能和弱酸盐反应生成弱酸，根据实验现象知，酸性：H2C2O4H2CO3，反应方程式为NaHCO3+H2C2O4NaHC2O4+CO2H2O，故B正确；C．酸性KMnO4溶液具有强氧化性，向酸性KMnO4溶液加入草酸，溶液褪色，说明酸性KMnO4溶液氧化了草酸，则草酸体现还原性，根据题干信息，草酸为弱酸，2MnO4+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2+8H2O，故C错误；D．酯具有香味，C2H5OH和浓硫酸中加入草酸加热后产生有香味物质，说明有酯生成，所以发生了酯化反应，则草酸可以发生酯化反应，故D正确；故选：C。【点评】本题考查探究物质性质，侧重考查实验操作、实验现象分析判断，明确实验原理、元素化合物性质是解本题关键，注意结合题给信息分析解答，C为解答易错点。7．（6分）实验测得0.5molL1CH3COONa溶液、0.5molL1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是（）A．随温度升高，纯水中c（H+）c（OH）B．随温度升高，CH3COONa的溶液的c（OH）减小C．随温度升高，CuSO4的溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随水温升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO、Cu2+水解平衡移动方向不同【分析】A．任何温度下纯水中都存在c（H+）c（OH）；B．升高温度CH3COONa促进醋酸钠水解；C．升高温度促进CuSO4水解也促进水电离；D．升高温度促进盐类水解。【解答】解：A．升高温度促进水电离，但是纯水中仍然存在c（H+）c（OH），故A错误；B．升高温度CH3COONa促进醋酸钠水解、水的电离，溶液中c（OH）增大，故B错误；C．盐类水解和水的电离都是吸热反应，升高温度促进CuSO4水解也促进水电离，所以升高温度导致Kw增大，则升高温度CuSO4的溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果，故C正确；D．升高温度促进盐类水解，醋酸钠和硫酸铜中都有弱离子水解，升高温度促进CH3COO、Cu2+水解，所以CH3COO、Cu2+水解平衡移动方向相同，故D错误；故选：C。【点评】本题考查盐类水解及弱电解质的电离，明确温度对弱电解质电离及盐类水解影响原理是解本题关键，侧重考查分析判断能力，注意：两种盐溶液中随着温度变化不仅影响盐类水解还影响水的电离，题目难度中等。二、非选择题：本部分共4小题，共58分。8．（16分）抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如图。已知：．．有机物结构可用键线式表示，如（CH3）2NCH2CH3的键线式为（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是++H2O，反应类型是取代反应或酯化反应。（2）D中含有的官能团：羰基、羟基。（3）E的结构简式为。（4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J．J经还原可转化为G．J的结构简式为。（5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是。包含2个六元环M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是还原剂。（7）由K合成托瑞米芬的过程：托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是。【分析】有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，说明含有COOH，其钠盐可用于食品防腐，结合K结构简式知，A为，有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2，说明含有酚羟基，且B加氢可得环己醇，则B为，根据ABC分子式知，AB发生酯化反应生成C为，C发生信息i的反应生成D为，生成E为；F是一种天然香料，说明含有酯基，经碱性水解、酸化，得G和J，J经还原可转化为G，J不饱和度6，根据K结构简式知，GJ中都含有苯环，苯环的不饱和度是4，根据O原子个数知，J中含有COOH，所以还含有一个CC，则J为，根据原子守恒知，G分子式为C9H10O，G的不饱和度为5，J经过还原可以得到G，所以G为，EG发生加成反应生成K；（7）K发生消去反应生成N，N分子式为C26H29NO2，N和SOCl2发生取代反应生成托瑞米芬，根据反应前后分子式变化中Cl原子取代OH，且托瑞米芬具有反式结构，则N为，托瑞米芬为。【解答】解：（1）通过以上分析知，A为，B为，C为，A和B反应生成C的化学方程式是++H2O，反应类型是取代反应或酯化反应，故答案为：++H2O；取代反应或酯化反应；（2）D为，D中含有的官能团：羰基、羟基，故答案为：羰基、羟基；（3）E的结构简式为，故答案为：；（4）J的结构简式为，故答案为：；（5）J为，M是J的同分异构体，包含2个六元环；M可水解，说明含有酯基；与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗 2 molNaOH，说明水解生成酚羟基和羧基，符合条件的结构简式为，故答案为：；（6）推测E和G反应得到K的过程中，该反应为加成反应，羰基上加上H原子，则反应物LuAlH4和H2O的作用是还原剂，故答案为：还原剂；（7）托瑞米芬结构简式为，故答案为：。【点评】本题考查有机物推断，侧重考查分析推断及知识综合运用能力，灵活利用题给信息、反应前后分子式或结构变化、反应条件进行推断，正确推断各物质结构简式是解本题关键，注意信息的获取和灵活运用，题目难度中等。9．（12分）化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。、用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的amolL1KBrO3标准溶液；、取v1mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；、向所得溶液中加入v2mL废水；、向中加入过量KI；、用bmolL1Na2S2O3标准溶液滴定中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液v3mL。已知：I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色（1）中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和容量瓶。（2）中发生反应的离子方程式是BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O。（3）中发生反应的化学方程式是。（4）中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是确保溴过量，保证苯酚已经完全反应。（5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI）6n（KBrO3）时，KI一定过量，理由是由电子守恒可知，当n（KI）6n（KBrO3）时，KI恰好与步骤II中生成的溴完全反应，而步骤III中苯酚会消耗一定量的溴，所以n（KI）6n（KBrO3）时，KI一定过量。（6）V中滴定至终点的现象是最后一滴Na2S2O3溶液滴入后，溶液恰好蓝色消失，且半分钟内不变。（7）废水中苯酚的含量为gL1 （苯酚摩尔质量：94gmol1）。（8）由于Br2具有挥发性性质，中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。【分析】（1）配制溶液一定需要容量瓶；（2）II中发生氧化还原反应生成溴和水；（3）中发生反应生成三溴苯酚和HBr；（4）中加KI前，溶液颜色须为黄色，可知溴过量；（5）结合电子守恒计算；（6）淀粉遇碘变蓝；（7）结合I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6、BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O、计算；（8）溴易挥发。【解答】解：（1）中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和容量瓶，故答案为：容量瓶；（2）中发生反应的离子方程式是BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O，故答案为：BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O；（3）中发生反应的化学方程式是苯酚与浓溴水反应的化学方程式为，故答案为：；（4）中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是确保溴过量，保证苯酚已经完全反应，故答案为：确保溴过量，保证苯酚已经完全反应；（5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI）6n（KBrO3）时，KI一定过量，理由是由电子守恒可知，当n（KI）6n（KBrO3）时，KI恰好与步骤II中生成的溴完全反应，而步骤III中苯酚会消耗一定量的溴，所以n（KI）6n（KBrO3）时，KI一定过量，故答案为：由电子守恒可知，当n（KI）6n（KBrO3）时，KI恰好与步骤II中生成的溴完全反应，而步骤III中苯酚会消耗一定量的溴，所以n（KI）6n（KBrO3）时，KI一定过量；（6）V中滴定至终点的现象是最后一滴Na2S2O3溶液滴入后，溶液恰好蓝色消失，且半分钟内不变，故答案为：最后一滴Na2S2O3溶液滴入后，溶液恰好蓝色消失，且半分钟内不变；（7）由BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O、I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6、可知，生成的溴的物质的量为amol/Lv1103L33av1103mol，由溴与碘化钾反应生成的碘的物质的量为bmol/Lv3103L5bv3104 mol，所以与苯酚反应的溴的物质的量为3av1103mol5bv3104 mol（30av15bv3）104 mol，由可知，苯酚的物质的量为（30av15bv3）104 mol，废水中苯酚的含量为 gL1，故答案为：；（8）由于Br2具有挥发性的性质，中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高，故答案为：挥发性。【点评】本题考查物质含量测定实验，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、测定原理为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意（7）为解答的难点，题目难度不大。10．（14分）氢能源是最具有应用前景的能源之一，高纯氢的制备是目前的研究热点。（1）甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。反应器中初始反应的生成物为H2和CO2，其物质的量之比为4：1，甲烷和水蒸气反应的方程式是CH4+2H2O（g）2H2+CO2。已知反应器中还存在如下反应：．CH4（g）+H2O（g）CO（g）+3H2（g）H1．CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）H2．CH4（g）C（s）+2H2（g）H3…为积炭反应，利用H1和H2计算H3时，还需要利用2H2（g）+CO2（g）C（S）+2H2O（g）或C（s）+CO2（g）2CO（g）反应的H。反应物投料比采用n（H2O）：n（CH4）4：1，大于初始反应的化学计量数之比，目的是abc（选填字母序号）。a．促进CH4转化b．促进CO转化为CO2c．减少积炭生成用CaO可以去除CO2．H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。从t1时开始，H2体积分数显著降低，单位时间CaO消耗率降低（填“升高”“降低”或“不变”）。此时CaO消耗率约为35%，但已失效，结合化学方程式解释原因：过多的二氧化碳消耗氢气，使氢气的体积分数明显下降，发生2H2（g）+CO2（g）C（S）+2H2O（g）。（2）可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢，工作示意图如图。通过控制开关连接K1或K2，可交替得到H2和O2。制H2时，连接K1。产生H2的电极方程式是2H2O+2eH2+2OH。改变开关连接方式，可得O2。结合和中电极3的电极反应式，说明电极3的作用：中电极3发生Ni（OH）2e+OHNiOOH+H2O，制氢气时消耗电极1产生的OH，中电极3发生NiOOH+H2O+eNi（OH）2+OH，制氧气时补充电极2消耗的OH。【分析】（1）甲烷和水蒸气反应生成H2和CO2，结合质量守恒书写化学方程式；三个反应还涉及到氢气和二氧化碳反应生成C和水的反应；水过量，可分别与CH4、CO、C等反应；由图象可知，CaO消耗率曲线斜率减小，则CaO消耗率降低；过多的二氧化碳可与氢气反应，导致氢气的体积分数减小；（2）电解水生成氢气和氧气，氧气在阳极生成，氢气在阴极生成，电极3可分别连接K1或K2，分别发生氧化、还原反应，实现NiOOHNi（OH）2的转化，且可循环使用，以此解答该题。【解答】解：（1）甲烷和水蒸气反应生成H2和CO2，其物质的量之比为4：1，则反应的方程式为CH4+2H2O（g）2H2+CO2，故答案为：CH4+2H2O（g）2H2+CO2；．CH4（g）+H2O（g）CO（g）+3H2（g）H1．CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）H2，则i+ii可得CH4（g）+2H2O（g）CO2（g）+4H2（g），如要得到．CH4（g）C（s）+2H2（g）H3，则还应需要2H2（g）+CO2（g）C（S）+2H2O（g）的H，CH4（g）+2H2O（g）CO2（g）+4H2（g）与2H2（g）+CO2（g）C（S）+2H2O（g）相加可得CH4（g）C（s）+2H2（g），或iii得CH4（g）+CO2（g）2CO（g）+2H2（g），然后与C（s）+CO2（g）2CO（g）相减，亦可得到反应iii的H，故答案为：2H2（g）+CO2（g）C（S）+2H2O（g）或C（s）+CO2（g）2CO（g）；水过量，可分别与i中的CH4，ii中的CO反应，则可促进CH4转化、促进CO转化为CO2、且与iii生成的C等反应，简式积炭生成，故答案为：abc；由图象可知，CaO消耗率曲线斜率减小，则CaO消耗率降低；过多的二氧化碳可与氢气反应，导致氢气的体积分数减小，发生2H2（g）+CO2（g）C（S）+2H2O（g），导致CaO消耗率约为35%时已失效，故答案为：降低；过多的二氧化碳消耗氢气，使氢气的体积分数明显下降，发生2H2（g）+CO2（g）C（S）+2H2O（g）；（2）电解水生成氢气和氧气，氧气在阳极生成，氢气在阴极生成，则应连接K1，电极方程式为2H2O+2eH2+2OH，故答案为：K1；2H2O+2eH2+2OH；电极3可分别连接K1或K2，中电极3发生Ni（OH）2e+OHNiOOH+H2O，制氢气时消耗电极1产生的OH，中电极3发生NiOOH+H2O+eNi（OH）2+OH，制氧气时补充电极2消耗的OH，实现NiOOHNi（OH）2的转化，且可循环使用，故答案为：中电极3发生Ni（OH）2e+OHNiOOH+H2O，制氢气时消耗电极1产生的OH，中电极3发生NiOOH+H2O+eNi（OH）2+OH，制氧气时补充电极2消耗的OH。【点评】本题为2019年北京考题理综卷化学试题，题目涉及化学平衡、电解等知识，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，注意把握盖斯定律以及电解池的分析，掌握电极方程式的书写，题目难度中等。11．（16分）化学小组实验探究SO2与AgNO3溶液的反应。（1）实验一：用如图装置（夹持、加热仪器略）制备SO2，将足量SO2通入AgNO3溶液中，迅速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B。浓H2SO4与Cu反应的化学方程式是Cu+2H2SO4（浓）CuSO4+SO2+2H2O。试剂a是饱和NaHSO3溶液。（2）对体系中有关物质性质分析得出：沉淀B可能为Ag2SO3、Ag2SO4或二者混合物。（资料：Ag2SO4微溶于水；Ag2SO3难溶于水）实验二：验证B的成分写出Ag2SO3溶于氨水的离子方程式：Ag2SO3+4NH3H2O2Ag（NH3）2++SO32+4H2O。加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F．推断D中主要是BaSO3，进而推断B中含有Ag2SO3．向滤液E中加入一种试剂，可进一步证实B中含有Ag2SO3．所用试剂及现象是稀硫酸，产生白色沉淀。（3）根据沉淀F的存在，推测SO42的产生有两个途径：途径1：实验一中，SO2在AgNO3溶液中被氧化生成Ag2SO4，随沉淀B进入D。途径2：实验二中，SO32被氧化为SO42进入D。实验三：探究SO42的产生途径向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有Ag+；取上层清液继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含Ag2SO4．做出判断的理由：因为Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4（s）2Ag++SO42，向上层清液滴加氯化钡溶液，若含有Ag2SO4，则会出现沉淀。实验三的结论：SO42产生的途径是SO32被氧化为SO42进入D。（4）实验一中SO2与AgNO3溶液反应的离子方程式是2Ag++SO2+H2OAg2SO3+2H+。（5）根据物质性质分析，SO2与AgNO3溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时间，有Ag和SO42生成。（6）根据上述实验所得结论：二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子，同时生成少量硫酸银，即既能发生沉淀反应，又能发生氧化还原反应，其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快。【分析】实验一、Cu和浓硫酸在加热条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，试剂a除去二氧化硫中杂质，且不能和二氧化硫反应，常用饱和亚硫酸氢钠溶液，然后二氧化硫通入硝酸银溶液中，迅速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B；实验二、沉淀B中加入氨水生成银氨溶液，然后向溶液C中加入过量硝酸钡，钡离子和C中阴离子反应生成沉淀D，洗涤干净沉淀后加入过量稀盐酸，加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F，推断D中主要是BaSO3，沉淀F为BaSO4，滤液E中含有二氧化硫或亚硫酸；实验三、向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，说明溶液A中含有Ag+；Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4在水溶液中能电离出Ag+，说明溶液A中含有硫酸银；取上层清液继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含Ag2SO4，则得到的SO42是SO32被氧化得到的；通过以上分析知，实验一中二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子，同时生成少量硫酸银，以此解答该题。【解答】解：（1）浓H2SO4可以与Cu反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，方程式为Cu+2H2SO4（浓）CuSO4+SO2+2H2O，故答案为：Cu+2H2SO4（浓）CuSO4+SO2+2H2O；试剂a用于除去二氧化硫中的杂质，一般用饱和饱和NaHSO3溶液，故答案为：饱和NaHSO3溶液；（2）Ag2SO3溶于氨水生成银氨络离子，反应的离子方程式为Ag2SO3+4NH3H2O2Ag（NH3）2++SO32+4H2O，故答案为：Ag2SO3+4NH3H2O2Ag（NH3）2++SO32+4H2O；由于亚硫酸钡溶于稀盐酸生成钡离子而硫酸钡不溶于稀盐酸，故用稀硫酸鉴别E中的钡离子从而证明D中主要是亚硫酸钡，进一步证实B中含有亚硫酸银。故答案为：加入稀硫酸，产生白色沉淀；（3）向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有Ag+；取上层清液继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含Ag2SO4，原因是因为Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4（s）2Ag++SO42，向上层清液滴加氯化钡溶液，若含有Ag2SO4，则会出现沉淀，故答案为：Ag+；因为Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4（s）2Ag++SO42，向上层清液滴加氯化钡溶液，若含有Ag2SO4，则会出现沉淀；由实验三可知SO42产生的途径是SO32被氧化为SO42进入D，故答案为：SO42产生的途径是SO32被氧化为SO42进入D；（4）由以上分析可知SO2与AgNO3溶液反应生成Ag2SO3和硝酸，离子方程式是2Ag++SO2+H2OAg2SO3+2H+，故答案为：2Ag++SO2+H2OAg2SO3+2H+；（6）由以上实验现象可知二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子，同时生成少量硫酸银，即既能发生沉淀反应，又能发生氧化还原反应，其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快，故答案为：二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子，同时生成少量硫酸银，即既能发生沉淀反应，又能发生氧化还原反应，其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快。【点评】本题考查物质的性质的探究，为高考常见题型和高频考点，侧重考查学生的分析能力、自学能力和实验能力，本题注意把握物质的性质以及题给信息，题目难度中等。