绝密启用前
化学
本试卷满分 100 分，考试时间 75 分钟。
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，
用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上
无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 S 32 Fe 56 Te 127.6
一、选择题：本题共 15 小题，每小题3 分，共 45 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项
是符合题目要求的。
1．化学与艺术、历史息息相关，下列关于黑、吉、辽、内蒙古四地博物院（馆）藏品的说法错误的是
（ ）
A．黑龙江省：“金代铜坐龙”其材质为黄铜，属于合金
B．吉林省：“错金银丙午神钩”其材质中的金丝、银片，都属于单质
C．辽宁省：“虢国夫人游春图”绘画基材为绢，属于合成高分子
D．内蒙古自治区：“元代钧窑鼎式香炉”其内胎由黏土烧结而成，属于硅酸盐材料
2．下列化学用语或图示表达正确的是（ ）
8
A．中子数为8 的碳原子： 6 C B．CO2 的空间填充模型：
-
g g
2+
C．2pz 的电子云轮廓图：D．MgCl 2 的电子式： Mg : Cl :
g g 2
3．下列除杂试剂和方法的选择均正确的是（ ）
选项 物质（杂质） 除杂试剂 方法
A 溴苯（溴） 苯酚 过滤
B 乙酸乙酯（乙酸） NaOH 溶液 分液
C CO2（HCl） 浓硫酸 洗气
D 苯甲酸（泥沙，NaCl） 蒸馏水 重结晶
4．一次性纸电池加水就可以激活，可用来驱动低功率电子器件，其基本结构如图所示，下列说法错误的是
（ ）
A．用乙醇代替水也可以激活该电池
B．“油墨混有锌粉”为电池的负极
--
C．正极电极反应式： O2+ 4e + 2H 2 O 4OH
D．激活时水用量过多浸没电池，可能造成电源无法正常工作
5．钠的化合物存在广泛，下列说法错误的是（ ）
A．溶解度（室温，g/100 g 水）： Na2 SO 4 10H 2 O >Na 2 SO 4
B．热稳定性： Na2 CO 3>NaHCO 3
C．水解平衡常数 Kh （同温）：
D．化学键中的离子键百分数： Na2 O>Na 2 S
6．实验室中可通过香草胺与 8-甲基壬酸为原料合成二氢辣椒素，下列有关说法正确的是（ ）
A．香草胺中含有两种官能团
B．二氢辣椒素结构中具有一个手性碳原子
C．1 mol 二氢辣椒素与过量 NaOH 溶液作用，最多可消耗 3 mol NaOH
D．产物提纯后，可通过红外光谱检测酰胺基的存在，初步确定此合成是否成功
7．中药自然铜具有散瘀止痛、续筋接骨之功效，其炮制方法始见于南北朝《雷公炮炙论》：取净自然铜（含
FeS2 的矿石）置于敞口耐火容器中，大火煅制红透，立即取出投入米醋淬火，反复煅淬数次至褐色，干燥后
碾碎装存。下列说法正确的是（ ）
A．古代煅制自然铜应在通风环境中进行
23
B．煅制过程中 1 mol FeS2 被完全氧化，转移电子的数目约为13 6.02 10
+3 +
C．自然铜淬火过程中发生反应的离子方程式为 FeO2 3+ 6H 2Fe + 3HO 2
D．含自然铜成分的中成药大七厘散（处方药），其包装上有“OTC”标识
8．肼（N2H4）是一种应用广泛的化工原料，其结构相当于氨分子中的一个氢原子被氨基取代，因此肼与氨
在性质上有一定的相似性。下列有关说法中正确的是（ ）
A．肼分子中存在 s-p 键和 p-p 键
B．肼能够较好地溶于水或乙醇等溶剂
C．肼存在顺式和反式两种同分异构体： 和
D．肼能与过量硫酸反应形成酸式盐N 2H5HSO4
9．氧烛可用于潜艇或密闭空间供氧，由下表中物质压制成形，其原理为受热时，利用d 区元素形成的氧化物
催化制氧剂分解产生O 2。下列说法正确的是（ ）
成分 Al Fe KClO3 BaO2 SiO2、Al2O3
作用 燃烧物 产生催化剂 制氧剂 Cl2 吸收剂 定型剂
A．氧烛供氧时，Al 燃烧为 KClO3 分解提供能量
B．氧烛成分中的 Fe 也可以用 Cu 来代替
C．BaO2 吸收氯气时发生反应： 2BaO2+ Cl 2 BaCl 2 + 4BaO
D．氧烛燃尽后残留物可以全部溶解在足量氢氧化钠溶液中
10．由C、H 和与C 处于同周期的X、Y 四种元素组成的穴醚的键线式如图，该结构中除H 外其余原子均满
足8 电子稳定结构，其空腔直径大约为 260~320 pm，可以适配直径与之相近的碱金属离子从而实现离子识
别。下列说法正确的是（ ）
离子 直径/pm
Na + 204
Rb+ 304
A．第一电离能：X>Y
B．简单氢化物的沸点：X>Y
C．键角：C-Y-C>C-X-C
D．该穴醚可与 Li+ 通过配位键形成超分子，对 Li+ 进行识别
11．一种稀磁半导体晶体的晶胞结构如下（部分原子的分数坐标已给出），有关说法正确的是（ ）
A．该晶体属于金属晶体，一定条件下可以导电
1 1
B．a处 Zn 原子的分数坐标为 0, ,
2 2
C．该晶体的化学式为 BaZn2As2
D．与 Zn 距离最近且等距的 As 原子有3个
12．丙烷发生一氯取代时，可与由 Cl2 通过光照解离出来的氯原子（ Cl ）作用产生两种自由基：
g g
CH3 C HCH 3 （结构如图1）与 CH3 CH 2 C H 2 ，其过程中的能量变化如图2 所示。已知一氯代反应中
CH3CH2CH3 的亚甲基氢原子的反应活性（单个氢原子被氯原子取代的概率）是甲基氢原子活性的 4.5 倍。下
列说法错误的是（ ）
g
A． CHCHCH3 2 3+ Cl CHCH 3 2 CH 2 + HCl 为放热过程
g
3
B． CH3 C HCH 3 的中间碳原子的杂化方式为 sp
g g
C．稳定性： CH3 CHCH 3>CHCH 3 2 CH 2
D．设丙烷一氯取代时无副反应发生，则 1-氯丙烷在有机产物中的物质的量百分数为 40%
13．下列实验方案能达到实验目的的是（ ）
选项 实验目的 实验方案
向盛有该溶液的试管中加入浓 NaOH 溶液并加热，将湿
A 检验溶液中是否存在 NH+
4 润的红色石蕊试纸放在试管口
将部分裹有 Zn 皮的铁钉置于盐酸中，向其中滴加
B 检验牺牲阳极法保护金属 Fe 的效果
K Fe CN 溶液
3 6
向淀粉溶液中滴加少量稀硫酸，加热一段时间后，向其
C 检验淀粉是否水解
中滴加碘水
D 检验氯气是否具有漂白性 向盛有鲜花的集气瓶中通入 Cl2，观察鲜花颜色的变化
14．随着科技的发展，对硅的纯度要求日益提高。某实验室利用区域熔炼技术制高纯硅的装置剖面图如图
1，将含微量杂质硼的硅晶棒装入石英保温管中，利用加热环自左向右缓慢移动对其进行加热熔炼，已知杂质
硼在不同状态的硅中含量分布如图2 所示。
下列说法中错误的是（ ）
A．混有杂质硼的硅晶棒熔点低于纯硅
B．熔炼前，石英保温管中应排净空气后充入氩气
C．熔炼时，加热环移动速度过快可能导致杂质硼分离不彻底
D．熔炼后，硅晶棒纯度右端高于左端
15．常温下，分别在 Mn NO 、 Zn NO 、HNO 溶液中滴加 NaOH 溶液，溶液 pX[ ，X
3 2 3 2 2 pX= - lg X
-
cNO2
代表 cMn2+ 、 cZn2+ 、 ]与 pH 的关系如图所示。已知：
cHNO2
KKMn OH >Zn OH 。下列说法错误的是（ ）
sp 2 sp 2
-3.3
A． KaHNO 2 = 10
B． K Zn OH 的数量级为10-16
sp 2
C．相同条件下， Mn OH 比 Zn OH 更易溶于 HNO
2 2 2
． 点存在 + -
D d cNa = c NO2
二、非选择题：本题共4 小题，共 55分。
16．（13 分）碲化镉（CdTe）量子点具有优异的光电性能。某科研人员设计以电解精炼铜获得的富碲渣（含
铜、碲、银等）为原料合成碲化镉量子点的流程如下：
回答下列问题：
（1）电解精炼铜时原料富碲渣将在______（填“阴”或“阳”）极区获得。
（2）“硫酸酸浸”时，取含单质 Te 6.38%的富碲渣 20 g，为将 Te 全部溶出转化为 Te SO ，需加质量分
4 2
3
数为 30%的H 2O2（密度：1.134 g/cm ）______mL。但实际操作中，H2O2 用量远高于该计算值，原因之一是
Cu 同时也被H 2O2 浸出，请写出 Cu 被浸出时发生反应的离子方程式：____________________。
（3）化学中用标准电极电势 Eq （氧化态/还原态）反映微粒间得失电子能力的强弱，一般这个数值越大，氧
化态转化为还原态越容易。已知硫酸酸浸液中部分微粒的标准还原电极电势为 Eq Cu2+ /Cu = 0.337 V 、
q 4+
E Te /Te = 0.630 V ，则SO 2“还原”酸浸液时，主要发生反应的化学方程式是________________。
（4）在研究“还原”步骤实验条件时，发现 Te、Cu 单位时间内沉淀率随 NaCl 溶液浓度的变化如图所
示，则该步骤应选择的 NaCl 溶液适宜浓度为______。
结合下列反应机理（反应中水及部分产物已省略），推测 NaCl在“还原”步骤中的作用是______。
（5）合成量子点时，加入柠檬酸钠作为包覆剂，利用柠檬酸钠的憎水基团修饰 CdTe，亲水基团则用于增
强其生物相容性，下列最可能替代柠檬酸钠生产具备以上特征量子点的物质是______（填字母）。
A．硬脂酸钠B．甲苯C．乙酸乙酯D．碳酸钠
量子点在微观尺寸发生变化时，可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光，关于这一现象下列说法
正确的是______（填字母）。
A．属于物理变化B．属于化学变化
C．由光化学反应产生D．由电子跃迁形成
17．（14 分）氧桥三核铁（）配合物是一种结构新颖、性质优异的配合物，其化学式为
FeOCHCOO HO NO 4HO ，是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下：
3 36 2 3 3 2
（一）晶体制备：
将硝酸铁固体在 80加热条件下溶于去离子水得到溶液，将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中，充分反应，室温
充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。
4+
资料显示：硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体 H O Fe OH Fe H O 。
24 2 2 4
（1）硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是______，加热的目的是______。
（2）试写出由 Fe3+ 生成中间体的离子方程式：____________________。
（二）铁含量测定：
准确称取a g 产品配制成 250 mL 溶液，取 25.00 mL 溶液于锥形瓶中，加入盐酸酸化使配合物酸解为 Fe3+ ，
2-
再加入2 滴磺基水杨酸钠（NaH 2SSA）指示剂，用c mol/L EDTA 二钠盐（ HY2 ）溶液滴定至终点，重复
三次，平均消耗 EDTA 二钠盐溶液的体积为V mL。已知滴定过程中发生的反应如下：
3+ 2 - - +
Fe+ H2 Y FeY黄色 + 2H ；
2---
FeSSA紫色 + HY2 FeY黄色 + HSSA 2 。
（3）该测定实验无需使用的实验仪器有______（填序号）。
（4）滴定终点的现象是____________________。
（5）产品中铁元素的含量是______（用含a、c、V 的符号表示并化成百分数）。
（三）结构研究：
用X-射线衍射法测得氧桥三核铁（）配合物阳离子的结构如图1，对该晶体进行热重分析获得的热重曲线
如图2：
（6）该阳离子中，Fe（）的配位数为______。
（7）由热重曲线可知，当升温至 170时失去2 分子水，研究发现这部分水属于配合物外界，简述该配合物
中外界水较内界水易失去的原因可能是____________________。
18．（14 分）乙腈又名甲基氰，是重要的化工产品。乙醇氨化还原制乙腈的总反应为
CHCHOHg3 2 + NH 3 g CHCNg 3 + HOg 2 + 2H 2 g DH 。
已知：． CHCHOHg3 2 CHCHOg 3 + H 2 g DH1 = +69.11 kJ/mol ；
． CHCHOg3 + NH 3 g CHCNg 3 + HOg 2 + H 2 g DH2 = +35.72 kJ/mol 。
（1） DH = ______。
在______（填“较低”或“较高”）温度下，有利于总反应正向自发进行。
（2）保持压强不变，向恒温密闭容器中按体积比1：3 充入CH 3CH2OH(g)和NH 3(g)发生反应，通过实验测得
体系中某有机物占总有机物的物质的量分数 w%[比如CH 3CH2OH的
cCH CH OH
w%=3 2 100% ]随时间t 的变化如图所示。
cCHCN3 + c CHCHO 3 + c CHCHOH 3 2
则反应达平衡时的 Kx = ______（用物质的量分数表示平衡常数）。
（3）保持其他条件不变，科研小组在探究使用铜系催化剂（能较好地吸附NH 3 等小分子）反应的最佳条件
时，通过调整物料氨醇比，得到其对单位时间内乙醇转化率的影响如图所示：
试说明氨醇比大于7，乙醇单位时间转化率急剧下降的可能原因：____________________。
（4）科学工作者对反应进行了深入研究，发现其反应过程如下：
X 的结构简式为______，XZ 的化学方程式为____________________。
结合反应过程，提出一种可有效减少副产物Y 平衡产率的方法：______。
计算显示ZW（产物异构化反应）是一个明显的吸热过程，试从活化能的角度说明该生产过程Z 是优势
产物的原因：____________________。
19．（14 分）松香烷二萜类化合物具有良好的生物活性，广泛分布于自然界中。由米团花分离出的松香烷二
萜J 的合成路线如下：
已知： 。
回答下列问题：
（1）A与B在 TsOH 催化作用下脱去一分子H 2O 形成化合物C，则B 的名称（系统命名法）是______。
（2）元素分析显示F 中含有碳、氢、溴三种元素，则F 的分子式为______。
（3）化合物C与CH 3I 反应时，加入无水CH 3COONa 能很好地提升反应速率及平衡转化率，则CD 转化
的化学方程式为____________________。
（4）GH 的反应类型为______。
（5）若用H 2 代替 LiAlH4 完成IJ 的转化，可能导致目标产物产率下降，其原因是_______________。
（6）E 的同分异构体中，含有苯环且与E 具有相同官能团的共有______种（不考虑立体异构）。
（7）下图是某天然产物合成路线的一部分。
其中K与L 的结构简式分别为K：______，L：______。