高考化学压轴题06 速率、平衡图像题(解析版)

2023-11-20·21页·1.7 M

压轴题06速率、平衡图像题本压轴题是新高考地区考试热点内容,主要以实际生产为背景,通过图像形式命题,以定性、定量相结合的方式综合考查化学反应速率和化学平衡,包括化学反应速率的计算、影响化学平衡的因素及规律、平衡状态的判断、平衡常数和转化率的计算,同时渗透对计算能力、数形结合能力、语言组织能力等的考查。主要考查学生运用图表、图形分析和对信息的提取、应用能力。1.图像题的一般分析思路(1)一审题:审明各物质的状态(有无固体、液体),明确气体分子数的变化(变大、变小、不变),正反应是吸热还是放热。(2)二析图像(3)三想方法规律三步分析法:一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三看化学平衡移动的方向。先拐先平数值大:在含量(转化率)时间曲线中,先出现拐点的反应则先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温度较高、有催化剂、压强较大等。定一议二:当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。想规律做判断:联想化学反应速率、化学平衡移动规律,将图表与原理结合,对照得出结论。2.转化率、产率及分压的计算(1)反应物转化率eq\f(反应物的变化量,反应物的起始量)100%(2)产物的产率eq\f(生成物的实际产量,生成物的理论产量)100%(3)分压总压物质的量分数选择题:本题共20小题,每小题只有一个选项符合题意。1.标准状态下,气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知和的相对能量为0],下列说法不正确的是A.B.可计算键能为C.相同条件下,的平衡转化率:历程>历程D.历程、历程中速率最快的一步反应的热化学方程式为:【答案】C【分析】对比两个历程可知,历程中增加了催化剂,降低了反应的活化能,加快了反应速率。【详解】A.催化剂能降低活化能,但是不能改变反应的焓变,因此,A正确;B.已知的相对能量为0,对比两个历程可知,的相对能量为,则键能为,B正确;C.催化剂不能改变反应的平衡转化率,因此相同条件下,的平衡转化率:历程=历程,C错误;D.活化能越低,反应速率越快,由图像可知,历程中第二步反应的活化能最低,所以速率最快的一步反应的热化学方程式为:,D正确;故答案为:C。2.CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应完成之后,以N2为载气,以恒定组成的N2、CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。下列说法不正确的是A.反应为CaO+CO2=CaCO3;反应为CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2B.t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,可能有副反应CH4C+2H2C.t2时刻,副反应生成H2的速率大于反应生成H2速率D.t3之后,生成CO的速率为0,是因为反应不再发生【答案】C【详解】A.由题干图1所示信息可知,反应为CaO+CO2=CaCO3,结合氧化还原反应配平可得反应为,A正确;B.由题干图2信息可知,t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,且反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳,故可能有副反应,反应和副反应中CH4和H2的系数比均为1:2,B正确;C.由题干反应方程式可知,H2和CO的反应速率相等,而t2时刻信息可知,H2的反应速率未变,仍然为2mmol/min,而CO变为1~2mmol/min之间,故能够说明副反应生成H2的速率小于反应生成H2速率,C错误;D.由题干图2信息可知,t3之后,CO的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成CO的速率为0,是因为反应不再发生,而后副反应逐渐停止反应,D正确;答案选C。3.乙醇-水催化重整可获得。其主要反应为,,在、时,若仅考虑上述反应,平衡时和CO的选择性及的产率随温度的变化如图所示。CO的选择性,下列说法正确的是A.图中曲线表示平衡时产率随温度的变化B.升高温度,平衡时CO的选择性增大C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率D.一定温度下,加入或选用高效催化剂,均能提高平衡时产率【答案】B【分析】根据已知反应,反应,且反应的热效应更大,温度升高的时候对反应影响更大一些,根据选择性的含义,升温时CO选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图中代表CO的选择性,代表CO2的选择性,代表H2的产率,以此解题。【详解】A.由分析可知代表H2的产率,故A错误;B.由分析可知升高温度,平衡时CO的选择性增大,故B正确;C.一定温度下,增大,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增大乙醇物质的量,乙醇的平衡转化率降低,故C错误;D.加入或者选用高效催化剂,不会影响平衡时产率,故D错误;故选B。4.甲异腈(CHNC)在恒容密闭容器中发生异构化反应:CH3NC(g)CH3CN(g),反应过程中甲异腈浓度c随时间t的变化曲线如图所示(图中T为温度)。该反应的反应速率v与c的关系为v=kc,k为速率常数(常温下为常数),a点和b点反应速率相等,即v(a)=v(b)。下列说法错误的是A.bf段的平均反应速率为1.010-4mol(Lmin)B.a点反应物的活化分子数多于d点C.T1>T2D.3v(d)=2v(e)【答案】C【分析】设T1时,速率常数为k1,T2时,速率常数为R2,v(a)=v(b),,。【详解】A.由题干信息可知,,A正确;B.ad两点相比较,a点的浓度比d的浓度大,且其他的条件相同,故a点反应物的活化分子数多于d点,B正确;C.由以上可知,k2=2k1,v=kc,浓度相同的时候,v2>v1,温度越高,速率越大,故T2>T1,C错误;D.,,k2=2k1,可得3v(d)=2v(e),D正确;故选C。5.在相同条件下研究催化剂I、对反应的影响,各物质浓度c随反应时间t的部分变化曲线如图,则A.无催化剂时,反应不能进行B.与催化剂相比,使反应活化能更低C.a曲线表示使用催化剂时X的浓度随t的变化D.使用催化剂时,内,【答案】D【详解】A.由图可知,无催化剂时,随反应进行,生成物浓度也在增加,说明反应也在进行,故A错误;B.由图可知,催化剂I比催化剂II催化效果好,说明催化剂I使反应活化能更低,反应更快,故B错误;C.由图可知,使用催化剂II时,在0~2min内Y的浓度变化了2.0mol/L,而a曲线表示的X的浓度变化了2.0mol/L,二者变化量之比不等于化学计量数之比,所以a曲线不表示使用催化剂II时X浓度随时间t的变化,故C错误;D.使用催化剂I时,在0~2min内,Y的浓度变化了4.0mol/L,则(Y)===2.0,(X)=(Y)=2.0=1.0,故D正确;答案选D。6.在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)3X(g),c(B)随时间的变化如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是A.从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率B.从b点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中曲线乙所示【答案】C【详解】A.图象中可以得到单位时间内的浓度变化,反应速率是单位时间内物质的浓度变化计算得到,从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率,选项A正确;B.b点处的切线的斜率是此时刻物质浓度除以此时刻时间,为反应物B的瞬时速率,选项B正确;C.化学反应速率之比等于化学方程式计量数之比分析,3v(B)=2v(X),选项C不正确;D.维持温度、容积不变,向反应体系中加入催化剂,平衡不移动,反应速率增大,达到新的平衡状态,平衡状态与原来的平衡状态相同,选项D正确;答案选C。7.NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应。工业尾气中的NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、O2和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,NH3的转化率、生成N2的选择性[100%]与温度的关系如图所示。下列说法正确的是A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大B.其他条件不变,在175300范围,随温度的升高,出口处N2和氮氧化物的量均不断增大C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂【答案】D【详解】A.NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应,根据勒夏特列原理,升高温度,平衡向逆反应方向进行,氨气的平衡转化率降低,故A错误;B.根据图象,在175300范围,随温度的升高,N2的选择率降低,即产生氮气的量减少,故B错误;C.根据图象,温度高于250N2的选择率降低,且氨气的转化率变化并不大,浪费能源,根据图象,温度应略小于225,此时氨气的转化率、氮气的选择率较大,故C错误;D.氮气对环境无污染,氮的氧化物污染环境,因此高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂,故D正确;答案为D。8.某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大C.条件,反应速率为D.条件,降冰片烯起始浓度为时,半衰期为【答案】B【详解】A.由题干图中曲线可知,其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应所需要的时间更短,故反应速率越大,A正确;B.由题干图中曲线可知,其他条件相同时,降冰片烯浓度是的两倍,所用时间也是的两倍,反应速率相等,故说明反应速率与降冰片烯浓度无关,B错误;C.由题干图中数据可知,条件,反应速率为=,C正确;D.反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,由题干图中数据可知,条件,降冰片烯起始浓度为时,半衰期为125min2=,D正确;故答案为:B。9.丙烷经催化脱氢可制丙烯:C3H8C3H6+H2。600,将一定浓度的CO2与固定浓度的C3H8通过含催化剂的恒容反应器,经相同时间,流出的C3H6、CO和H2浓度随初始CO2浓度的变化关系如图。已知:C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)H=-2220kJ/molC3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)H=-2058kJ/molH2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)H=-286kJ/mol下列说法不正确的是A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)H=+124kJ/molB.c(H2)和c(C3H6)变化差异的原因:CO2+H2CO+H2OC.其他条件不变,投料比c(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8转化率越大D.若体系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,则初始物质浓度c0与流出物质浓度c之间一定存在:3c0(C3H8)+c0(CO2)=c(CO)+c(CO2)+3c(C3H8)+3c(C3H6)【答案】C【详解】A.根据盖斯定律结合题干信息C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)H=-2220kJ/molC3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)H=-2058kJ/molH2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)H=-286kJ/mol可知,可由--得到目标反应C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),该反应的H==+124kJ/mol,A正确;B.仅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势应该是一致的,但是氢气的变化不明显,反而是CO与C3H6的变化趋势是一致的,因此可以推断高温下能够发生反应CO2+H2CO+H2O,从而导致C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势出现这样的差异,B正确;C.投料比增大,相当于增大C3H8浓度,浓度增大,转化率减小,C错误;D.根据质量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得出,如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各气体的浓度c0和出口各气体的浓度符合3c0(C3H8)+c0(CO2)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2),D正确;答案为:C。10.体积均为2.0L的恒容密闭容器甲、乙、丙中,发生反应:CO2(g)+C(s)2CO(g),起始投料量如表,在不同温度下CO平衡浓度随温度变化如下图。下列说法正确的是容器n(CO2)/moln(C)/moln(CO)/mol甲0.20.60乙0.40.80丙X<0.610A.曲线、、对应的容器分别是乙、甲、丙B.a、b、c三点所处状态的压强大小关系:pc>pb>paC.1100K时,平衡时容器中混合气体的平均分子量大小关系:甲>乙>丙D.1000K时,若起始向容器乙中加入CO、CO2、C各1mol,则v(正)>v(逆)【答案】A【详解】A.CO2(g)+C(s)2CO(g)反应中,C为固体,不影响平衡移动,CO的化学计量数大于CO2的化学计量数,且反应发生在恒容密闭容器中,所以增大CO2的物质的量,则平衡左移。甲容器中n(CO2)初始为0.2mol,若全部转化为CO,则c(CO)=0.2mol/L,所以曲线对应的容器不是甲;若曲线对应的容器为甲,则在1100时,乙容器中的c(CO)应小于0.08mol/L,不符合图示。综上分析,曲线对应的容器是甲,故曲线对应的容器是乙,曲线对应的容器是丙,A项正确;B.该反应生成物中气体的化学计量数大于反应物中气体的化学计量数。b、c两点为同一容器的不同状态,b点的c(CO)更大,该状态下气体的总物质的量大于c点状态,故pb>pc;a点为容器乙状态,该状态下气体的总物质的量大于b点,故pa>pb,所以a、b、c三点所处状态的压强大小关系:pa>pb>pc,B项错误;C.CO2的分子量大于CO,所以CO2的转化率越高则混合气体的平均分子量大小越小。相同温度下,容器中转化率丙>甲>乙,故平衡时容器中混合气体的平均分子量大小关系:乙>甲>丙,C项错误;D.1000K时,若起始向容器乙中加入CO、CO2、C各1mol,则,而1000K时,根据图示可知反应CO2(g)+C(s)2CO(g)的平衡常数K<0.5,Q>K,则起始向容器乙中加入CO、CO2、C各1mol,反应v(正)1:1后,随着起始浓度增大,达平衡时的物质的量分数减小,B错误;C.平衡后,和NO的浓度均增加一倍,新平衡与原平衡相比,相当于加压,平衡正向移动,则NO转化率增大,C错误;D.NO起始浓度为,某时刻NO的浓度为,则变化量为,根据可知,此时的浓度为,的瞬时生成速率,题给速率单位错误,D错误;故答案选A。14.密闭容器中加入HBr,一定条件下发生反应:,随反应时间的变化如曲线所示,分别改变一个条件,得到曲线和,下列说法正确的是A.该反应正反应为放热反应B.曲线,0~50min用表示的平均反应速率为C.曲线,可能使用了催化剂或压缩容器体积D.曲线,达到平衡后,容器内各物质的浓度分别增加,平衡正向移动【答案】D【分析】分别改变一个条件,得到曲线、,从曲线得到曲线,既加快速率平衡又不移动,只能使用催化剂,从曲线得到曲线,意味着反应速率加快但平衡右移了,则改变的另一个条件只能是升温。【详解】A.由上述分析可知,升温平衡正向移动,则该反应为吸热反应,故A错误;B.曲线,0~50min用HBr表示的平均反应速率为=0.02molL-1min-1,根据化学反应速率之比等于化学计量数之比可知,用H2表示的平均反应速率为0.01molL-1min-1,故B错误;C.曲线,可能使用了催化剂,反应速率加快,平衡不移动,各物质浓度不变;如果缩小体积,气体浓度都增大了,而实际上HBr浓度减小了,与图象变化不符合,故C错误;D.曲线达到平衡时有:,得,往容器中加入浓度均为0.2molL-1的三种物质,得,则QcK,平衡将向正反应方向移动,故D正确;故答案选D。15.一定条件下,向一恒容密闭容器中通入适量的和,发生反应:,经历两步反应:;。反应体系中、、的浓度随时间的变化曲线如图所示。下列叙述正确的是A.曲线a是随时间的变化曲线B.时,C.时,的生成速率大于消耗速率D.时,【答案】D【详解】A.NO2是中间产物,其浓度先增大,后减小,曲线a代表,A项错误;B.根据图像可知,时、的浓度相等,B项错误;C.时,浓度在减小,说明生成速率小于消耗速率,C项错误;D.根据氮元素守恒,时,完全消耗,则,D项正确;故选D。16.可以利用碳、氮的化合物在一定条件下发生反应缓解环境污染。向某密闭容器中充入5molCO和4molNO,发生反应:,平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图所示。下列说法正确的是A.温度:B.若D点为平衡点,则D点的正反应速率与G点的逆反应速率可能相等C.E点时NO的平衡转化率为25%D.在实际应用中为提高效率,需要研发在高温下具有高活性的高效催化剂【答案】B【详解】A.题给反应的正反应为放热反应,压强相同时,升高温度,化学平衡逆向移动,NO的体积分数增大,所以温度:,A错误;B.由题意可知,点与点均为平衡点,均满足,降低反应体系温度可使反应从点移至点,此时正、逆反应速率均下降,缩小容器容积使体系压强增大,可使反应从点移至点,此时正、逆反应速率均增大,则点与点存在正、逆反应速率相等的可能性,B正确;C.设点体系中反应达到平衡时产生的物质的量是,则产生的物质的量为,剩余NO的物质的量为,剩余CO的物质的量为,根据题图可知,此时NO的体积分数为25%,则,解得,所以反应消耗的NO的物质的量为2mol,则NO的平衡转化率为,C错误;D.题给反应为放热反应,温度越高平衡常数越小,NO、CO的脱除效果越差,且高温消耗的能量也更大,综合考虑,应该研发低温下具有高活性的高效催化剂,D错误;故选B。17.室温下,某溶液初始时仅溶有M,同时发生以下两个反应:;。反应的速率可表示为,反应的速率可表示为(、为速率常数)。体系中生成物浓度(c)随时间(t)变化的曲线如图所示。下列说法错误的是A.0~10s内,M的平均反应速率B.温度不变,反应过程中的值不变C.反应的活化能比反应的活化能大D.温度升高,体系中的值减小【答案】D【详解】A.由反应可知M的浓度变化量等于Y和Z的浓度变化量之和,0~10s内,M的平均反应速率,故A正确;B.,温度不变时,比值不变,则恒定不变,v1与成正比,v2与成正比,则的值不变,故B正确;C.由图可知相同条件下,Z的速率大于Y,可知反应的速率大于反应,根据反应活化能越大反应速率越小,可知反应的活化能比反应的活化能大,故C正确;D.反应的吸放热情况不确定,稳定升高平衡的移动方向不确定,因此体系中的值无法确定,故D错误;故选:D。18.还原CoO制备Co可通过下列两个反应实现:I.CoO(s)+H2(g)Co(s)+H2O(g)II.CoO(s)+CO(g)Co(s)+CO2(g)723K下,在初始压强相同(均为12.0kPa)的甲、乙两密闭容器中分别发生反应I、反应II,得到部分气体的分压随时间的变化关系如图所示。下列说法错误的是A.甲容器中,1040min内用H2表示的平均反应速率v(H2)=0.15kPamin-lB.增大起始时容器的压强,CoO的平衡转化率增大C.此条件下,选择CO还原CoO的效率更高D.723K时,反应的平衡常数Kp=119【答案】B【详解】A.甲容器中,1040min内,氢气分压变化为(7.53.0)kPa=4.5kPa,用氢气表示的平均反应速率为=0.15kPa/min,故A说法正确;B.根据题所给反应方程式,反应前后气体系数之和相等,增大起始时压强,平衡不移动,CoO的平衡转化率不变,故B说法错误;C.根据两个图像可知,CO还原CoO的速率更快,达到平衡时间更短,CO还原CoO达到平衡时,CO2分压为11.9kPa,起始压强为12.0kPa,说明CO还原CoO转化更彻底,因此选择CO还原CoO的效率更高,故C说法正确;D.达到平衡时,CO2分压为11.9kPa,该反应前后气体系数相等,总压强不变,即CO的分压为0.1kPa,Kp==119,故D说法正确;答案为B。19.恒温密闭容器中,发生反应:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)H0。起始催化剂时,若按照n(CO2):n(H2)=1:3的投料比充入容器,测得平衡时n(H2)和n(H2O)随温度的变化如图所示。下列说法中正确的是A.L线表示平衡时n(H2O)随温度的变化B.其他条件不变时,若扩大容器容积,则v正减小,v逆增大C.x=5.16molD.使用催化剂,可降低反应的活化能,减小H的值【答案】C【详解】A.由于,随着温度的升高,平衡逆向移动,增大,减少,故为随温度的变化曲线,A错误;B.其他条件不变时,若扩大容器容积,浓度均减少,则均减小,B错误;C.由图知,在393K时,,,升高温度,反应将向逆反应方向移动,在a点时,,设由393K升温到460K时,反应的物质的量为bmol,由关系式,则,,,C正确;D.使用催化剂,只能降低反应的活化能,且增大反应速率,但不能减小的值,D错误;故选C。20.汽车尾气的排放会对环境造成污染。利用高效催化剂处理汽车尾气中的NO与CO的反应为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)H0。一定温度下,在恒容密闭容器中加入1molCO和1molNO发生上述反应,部分物质的体积分数()随时间(t)的变化如图所示。下列说法正确的是A.上述反应的正反应在高温下才能自发进行B.曲线b表示的是(N2)随时间的变化C.2v正(NO)=v逆(N2)时,反应达平衡状态D.气体的平均相对分子质量:M(t1)M(t3)M(t5)【答案】B【详解】A.反应为放热的熵减反应,则上述反应的正反应在低温下才能自发进行,A错误;B.由化学方程式可知,一氧化氮、一氧化碳、二氧化碳的系数相同,且为氮气系数的2倍,结合图像比较物质的体积分数的变化量可知,曲线b表示物质的变化量较小,故b表示的是(N2)随时间的变化,B正确;C.2v正(NO)=v逆(N2)时,此时正逆反应速率不相等,反应没有达平衡状态,C错误;D.混合气体的平均摩尔质量为M=m/n,气体质量不变,但是气体的总物质的量随反应进行而减小,故气体平均相对分子质量逐渐变大,故气体的平均相对分子质量:M(t1)

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